废水处理新思维 新管理

一、环境现状令人担忧 1、水污染的危害及废水现状
    随着国民经济的快速发展，我国工业废水排放量大量增加，用于处理工业废水的资金投入也随之逐年攀升。2006年我国工业废水总排放量已接近250亿吨，约占总废水排放量的45%，同时该年我国用于处理工业废水的总投资额已近150亿元人民币，接近该年全国总工业污染处理投资额的1/3，这给企业和国家带来沉重的经济负担和环保压力。因此响应国家“清洁生产，节能减排”号召，发展更为先进、高效的工业废水处理技术对实现国民经济的可持续发展意义重大。
    据统计，2006年我国约有电镀厂15000个，年均电镀废水排放量高达40亿t，占总工业废水排放量的1/6，但其中约有50%的电镀废水未达到国家排放标准。长期以来，我国电镀企业以大量消耗资源的粗放型经营为特点，与国外相比，我国电镀行业存在明显差距，据报道国外电镀1m2的镀件平均用水量仅为0．08t，而我国的平均用水量为0．82t，是国外的10倍多，每年我国单对含重金属电镀废水的处理费用就高达4亿元以上。这些电镀废水若未达到排放标准直接进入环境，必定会对生态环境及人类产生广泛而严重的危害。另外，回收电镀废水中的重金属可以彻底全面利用资源，极具经济价值。因此电镀废水的治理是工业废水治理的重中之重的问题。

    电镀废水水质复杂，涉及到各种重金属离子和氰化物，有些还含致癌、致畸、致突变的剧毒物质，对人类危害极大。据《沈阳晚报》报道：华中师范大学地理系题为《中国癌症村的地理分布研究》的本科毕业论文，表示我国“癌症村”的数量应超过247个，涵盖27个省份。数十“癌症村”中64个由水污染导致。记者结合有关报道和网络上盛传的“癌症村”地图，赴河北、天津、山东、陕西、海南、安徽等省市实地探访发现，村民普遍感到患癌情况严重，怀疑水污染的恶果正集中爆发。在陕西，商洛市商州区贺嘴头村从1991年到2003年间有46人因癌症死亡。在海南，位于太阳河流域下游海南北坡镇南岛村，1997年至2001年患恶性肿瘤死亡人数多达165例。1月9日，全国肿瘤登记《2012中国肿瘤登记年报》发布。该年报显示，近20年来癌症呈现年轻化、发病率和死亡率“三线”走高的趋势，每年新发肿瘤病例约为312万例，平均每天8550人，全国每分钟有6人被诊断为癌症。同时，癌种也呈现地域化特点，如胃癌集中在西北及沿海……

广西永福县企业直接将污水排入河道中，造成大量生物死亡，水质发黑:

二、国家对环境污染整治力度
    1973年8月国务院召开第一次全国环境保护工作会议，审议通过了我国第一个环境保护文件――《关于保护和改善环境的若干规定》。《规定》提出了防治污染措施必须与主体工程同时设计、同时施工、同时投产的“三同时”原则，后来成为我国第一项环境管理制度，至此，我国环境保护事业开始起步。

    我国把环境执法放在与环境立法同等重要的位置，从90年代起，国家颁布了一系列的环境保护法律、自然资源法、环境保护行政法规、环境保护部门规章和规范性文件、地方性环境法规和地方政府规章等。同时国家开始进行全国环境执法检查，对污染和破坏环境的行为进行严肃查处，对环境违法犯罪行为进行严厉打击。近年来，国家积极开展环境执法大检查，执法力度进一步加大。目前，我国的环境执法工作正在逐步形成以集中式执法检查活动为推动，以日常监督执法为基础，以环境监察执法稽查为保证，以公众和舆论监督为支持的现场监督执法工作体系。国家对环境保护、大气污染防治、水污染防治、固体废物污染环境防治等法律实施情况进行检查，推动重点地区的污染治理。实施关停“十五小”企业，检查重点流域、区域污染防治工作，实施流域限批。国家颁布了《环境保护违法违纪行为处分暂行规定》，建立起环境保护行政执法责任制度，开展了整治违法排污企业、保障公民健康的环保专项行动。国家深入开展整治违法排污企业、保障群众健康环保专项行动，加大督查力度。随着环境执法工作的不断深入，我国已建立起国家、省、地、县四级环境执法体系，拥有环境监察机构2954个，环境监察人员5.7万人，环境执法能力和水平正在不断提高。

    2014年两会期间，浙江代表团提出：治污需从污染源头抓起，加强企业环评验收；湖北人大代表:呼吁出台最严水环境保护法规，对于水污染治理执法不严的，不能仅仅是对于主管机关和监察机关予以行政处分，造成严重后果的应根据失职渎职情况，要依法追究工作人员职务犯罪；对违法企业不应只是罚款、督促改进，应该追求刑事责任，不能以罚代刑。对下级政府未完成治理和排放任务的，要逐步从约谈转向一票否决制。国务院总理李克强在第十二届全国人民代表大会第二次会议上作的政府工作报告中，关于大力解决一系列水问题的部署中提到：“实施清洁水行动计划，加强饮用水源保护，推进重点流域污染治理”“今年拟安排中央预算内水利投资700多亿元”“今年再解决6000万农村人口的饮水安全问题”……
日前从江苏省张家港市“铁腕治污”行动推进会上获悉，今年张家港市委、市政府将对环境污染采取“零容忍”的态度，继续保持高压态势，重拳出击、铁腕治污，坚决严厉打击各类污染环境行为，全面推进突出污染问题整治，不断优化全市环境质量。会议要求，首先，抓好治污重点。张家港市将严查印染、化工、电镀等重点行业企业污染治理设施运行不正常行为，严打偷排、漏排、私设暗管等违法行为，严控废水超标排放行为；强化对重点河道、重点区域周边水污染企业和饮用水水源地环境监管，监督污水厂废水处理设施和在线监控设备的正常运转。河南各地环保部门也依法对38起存在环境违法案件进行了调查处理。其中，取缔关闭11起、责令停产治理19起、限期整改2起、补办环评手续9起、现场纠正3起。

3、水资源短缺
    我国的“水”存在两大主要问题：一是水资源短缺，二是水污染严重。有资料显示，我国是一个干旱缺水严重的国家。人均淡水资源仅为世界平均水平的1/4、在世界上名列110位，是全球人均水资源最贫乏的国家之一。人均可利用水资源量仅为900立方米，并且分布极不均衡。20世纪末，全国600多座城市中有400多个城市存在供水不足问题，其中比较严重的缺水城市达110个，全国城市缺水总量为60亿立方米。

    我国的“水”存在两大主要问题：一是水资源短缺，二是水污染严重。有资料显示，我国是一个干旱缺水严重的国家。人均淡水资源仅为世界平均水平的1/4、在世界上名列110位，是全球人均水资源最贫乏的国家之一。人均可利用水资源量仅为900立方米，并且分布极不均衡。20世纪末，全国600多座城市中有400多个城市存在供水不足问题，其中比较严重的缺水城市达110个，全国城市缺水总量为60亿立方米。

二、电镀废水的成份及危害：
1、重金属------铬
    铬是银白色的坚硬金属，有二价、三价和六价化合物，其中三价铬和六价铬化合物较常见。所有铬的化合物都有毒性。六价铬的毒性最大，三价次之，二价毒性最小，六价铬的毒性比三价铬几乎大100倍。铬的化合物常以溶液、粉尘或蒸汽的形式污染环境，危害人体健康，可通过消化道、呼吸道、皮肤和黏膜侵入人体。铬对人体的毒害为全身性的，对皮肤熟膜的刺激作用，引起皮炎、湿疹，气管炎和鼻炎，引起变态反应并有致癌作用，如六价铬化合物可以诱发肺癌和鼻咽癌，对人的致死量为5克。 特别是在电镀操作中，应防止吸入铬烟雾对人体的造成损害。铬酐是电镀行业中使用量很大的一种化工原料，主要用于镀铬、钝化和退镀等工艺，在废水中随pH值不同，它以CrO42-和Cr2O72-两种六价铬形式存在。一般经化学还原处理后，以氢氧化铬沉淀而进入污泥，少部分三价铬盐类存在于废水中，在工艺槽中也会有部分六价铬离子被电化学还原成三价铬离子，并随带出液进入漂洗水中。因此，含铬废水是电镀中的主要废水来源之一。目前，电镀中如不从工艺上彻底改革，完全不用铬酸盐是不可能的。积极采用低铬酸钝化、低铬酸镀铬，就会使含铬废水的浓度大幅度下降，但不经处理仍难以达到国家规定的排放标准。所以，处理含铬废水仍是国内电镀厂应该重视的三废治理项目之一。
　　 
2、镍和镍化合物
    镍进入人体后主要存在于脊髓、脑、五脏中，以肺为主。其毒性主要表现在抑制酶系统，如酸性磷酸酶。镍及其镍盐类对电镀工人的毒害，主要是镍皮炎。镍在电镀行业中使用量较多，镀液中主要使用硫酸镍或氯化镍等镍盐，镍及其化合物有毒，废水中镍可在土壤中富集。

3、铜和铜化合物?
    铜是生命所必需的微量元素之一，但过量的铜对人体和动、植物都有害。皮肤接触铜化合物，可发生皮炎和湿疹，在接触高浓度铜化合物时可发生皮肤坏死。水中含铜量达0.01mg／dm3时，对水体自净有明显抑制作用，超过5mg／dm3会产生异味，超过15mg／dm3就无法饮用，如用含铜废水灌溉农田，铜可以在土壤中富集并被作物吸收，也会造成水稻和大麦生长不良，并会污染粮食籽粒。铜对水生生物的毒性也很大。
    铜在电镀行业中使用量较多，镀液中主要以硫酸铜、焦磷酸铜、氰化亚铜等形式为主，另外，铜阳极清洗也会将铜及其化合物带入废水。

4、锌和锌化合物?
    锌是人体必需的微量元素之一，正常人每天从食物中吸收锌10～15mg。肝是锌的储存地，锌与肝内蛋白质结合成锌硫蛋白，供给机体生理反应时所必需的锌。人体缺锌会出现很多不良症状，误食可溶性锌盐对消化道黏膜有腐蚀作用。过量的锌会引起急性肠胃炎症状，如恶心、呕吐、腹痛，同时伴有头晕、周身无力等。锌对鱼类和其他水生生物的毒性比对任何温血动物都大。锌在土壤中富集会导致在植物体内的富集，这种富集不仅对植物，而且对食用该种食物的人和动物都有危害。用含锌废水灌溉农田，对小麦生长影响较大，会造成小麦出苗不齐，分蘖少，植株矮小，叶片萎黄。过量的锌还会使土壤失去活性，细菌数减少，土壤中的微生物作用减弱。?
    锌在电镀行业是使用最多的金属之一，镀液中以氧化锌、氯化锌、硫酸锌等锌盐配入，以及锌阳极清洗也会将锌及其化合物带人废水。

5、汞和汞化合物?
    汞是一种毒性很强的金属。汞与各种蛋白质的巯基极易结合，而这种结合又异常牢固，很不容易分离。汞会引起人体消化道、口腔肾脏、肝等损害。慢性中毒时，会引起神经衰弱症，表现为极易兴奋、震颤、牙龈汞线及炎症、肾功能损害，眼晶体改变，甲状腺肿大，女性月经失调等。?
    汞和汞化合物只有在镀银前汞齐化时使用，由于汞有毒，目前已逐步被预镀银等其他工艺代替，但有一部分工厂仍在使用。含汞废水必须在排放前严格处理。

6、铅和铅化合物?
    铅及其化合物对人体是有害元素。水体内的铅会引起鱼类、水生物等中毒，严重者甚至死亡。污染土壤后，铅会在土壤中积累而富集于植物中造成危害。铅经饮用水或食物进入人体消化道后，有5％～10％被人体吸收，当蓄积过量后，在骨骼中的铅会引起内源性中毒。铅主要损害骨骼造血系统和神经系统，引起贫血和出现运动及感觉障碍，经常接触铅的人，当血铅到60～80μg／lOOcm3时，就会出现头痛、疲乏、记忆衰退、失眠、食欲不振等症状。
    电镀行业中镀铅工艺不多，一般电镀废水中，铅来自阳极以及各种金属中溶解出来的铅杂质离子，但在刷洗铅阳极时，废水中含铅浓度较高，应严格处理。

7、镉和镉化合物?
    镉及其化合物对人体不是必要元素，对鱼类、植物等均有危害。环境受到镉污染后，可在生物体内富集，通过食物链进入人体，引起慢性中毒。镉在人体内形成?
    镉硫蛋白，通过血液到达全身，并有选择性地蓄积于肾脏、肝脏中。镉使骨骼生长代谢受阻碍，从而造成骨骼疏松、萎缩、变形等；慢性镉中毒主要影响肾脏，还能引起贫血。镉可使温血动物和人的染色体发生畸变。镉在人体中的生物半衰期很长，达10～25年，所以会在体内积累。?
    镀镉层具有许多优良眭能，因此在宇航、船舶、仪表等部门广为应用；但镉及其化合物有毒，近年来人们在努力寻找其他合金层代替镀镉层，并已取得较大进展。对镀镉所排出的含镉废水一定要严格控制认真处理，严防镉及其化合物扩散，镉一旦排入环境中，它造成的污染很难消除。

8、氰化物
    氰化物是极毒物质，特别是在酸性条件下，它变成剧毒的氢氰酸。含氰废水必须先经处理，才可排入水道或河流中。人的口服致死量，氰化钾为120mg、氰化钠为100mg；少量氰化物经消化道长期进入人体，会引起慢性中毒，经动物实验所得的阈下浓度为0.005mg／kg(体重)；长期饮用含氰0.14mg／dm3的水会出现头痛、头晕、心悸等症状。?
    对鱼类和其他水生生物危害(以游离CN-计)：浓度为0.04～0.1mg／dm3就能使鱼类致死；氰化物在水中的毒性与水的pH值、溶解氧及其他金属的存在有关。
    此外，含氰废水作为农灌水时会使农作物减产。

9、酸、碱及其盐类?
    酸、碱废水有很强的腐蚀性，如不进行处理，直接排放时，会腐蚀管道和地下构筑物。进入水体后会影响水体的pH值，破坏水体的自净能力，并影响生物的生长和渔业生产。pH值为5或9时，大部分鱼迁移；低于5时，对一般鱼类有危害甚至造成死亡。如作为灌溉用水排入农田，则会改变土壤性质，危及农作物。?
    酸、碱在电镀行业中使用量很大，大多数是用于镀前预处理，主要为硫酸、盐酸、硝酸和磷酸等酸类及氢氧化钠、碳酸钠等碱类；另外，废水处理时也投加酸、碱和部分盐类等物质，因此废水中含盐量也较高。

10、电镀工艺中使用的添加剂、光亮剂等?
    电镀工艺中使用的添加剂、光亮剂等种类繁多，绝大部分为有机物，其中大部分是配合物和表面活性剂等。过去对这部分试剂的危害性研究和重视不够，虽然对有些添加剂做过一些毒理试验和评价工作，但大部分试剂均未进行毒理试验，因此还需加强这方面的研究，虽然这部分试剂的使用量相对比重金属、酸、碱等为少，但其毒性和危害情况等却不可忽视。

11、其他
电镀废水中还有油类物质、苯胺类物质、氟的无机化合物、硫化物等，这部分物质的含量虽不大，但往往由于管理不善等原因也会超标而污染环境。

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