农药废水达标排放

农药废水的组成

农药工艺废水的污染主要来源于生产过程中所排放的废水，据统计，全国农药工艺每年排放废水约1.5亿吨，主要是生产过程中的排水、产品洗涤水、设备和车间地面的清洗水等。该行业废水具有以下特点：

1. 有机物浓度高，毒害大。其中合成废水的COD浓度一般均在数万以上，有时甚至高达数十万；

2. 污染物成分复杂。以有机磷的生产废水为例，不仅含有大量的有机磷和二价硫，而且还含有大量的合成过程中未反应的中间体、副产物。如对敌敌畏废水进行分析，鉴定出的9种有机化合物中，2种为原药，6种为原药降解产物，一种为其他芳香化合物；

3. 难生物降解物质多。如甲基氯化物废水，当进水COD浓度为1000mg/L，停留24h，COD去除率仅为50%~54%，同时活性污泥逐渐松散；

4. 有恶臭，对人的呼吸道和粘膜有刺激性；

5. 农药废水排放量大，而且由于生产工艺不稳定，操作管理等问题，造成废水水质、水量不稳定，为废水的处理带来了附加困难。这些废水如果不经过处理直接排入江河水体，不仅会严重地破坏水体生态，而且对人类的生存环境也将构成极大的威胁。

因此，农药生产废水的治理必须根据本厂的产品结构和废水组成选择适用的治理技术。

农药废水处理技术

目前，农药生产废水处理技术根据采用原理的不同，可分为物理法、化学法、生化法。

(1) 物理法：

物理法常作为一种预处理的手段用于废水处理中。预处理的目的是通过回收废水中的有用成分，或对一些难生物降解物进行处理，从而达到去除有机物，提高生化可行性，降低生化处理负荷，提高处理效率的目的。常见的处理方法包括沉淀、吸附、超声波法降解、萃取。

① 沉淀法

在农药废水中常包含有一些悬浮物和可溶性大分子物质，对于废水生化处理过程中，要在生化处理前通过沉淀法对农药废水进行处理。沉淀分为絮凝、沉淀两个过程。絮凝沉淀是针对一些较难沉的悬浮物质的处理，在废水中投加絮凝剂后，可以形成表面积较大的絮状物，并通过吸附架桥等连接功能，将小颗粒悬浮物连在一起，使之汇集为密度较大的团状物，通过重力条件使水体得到净化。

② 吸附法

吸附法是指利用固体吸附剂表面的物理或化学吸附作用将废水中的溶解性物质去除。吸附剂往往是多孔性的，吸附剂的种类很多，有活性炭、活性白土、硅藻土、大孔树脂等。由于活性白土、硅藻土的吸附能力差，在农药废水的处理中常用活性炭和大孔树脂作为吸附剂。

③ 超声波法降解

超声波法是指利用福射过程中的效应，把污水中的难降解类和大分子类有机物转化为可以容纳的小分子类有机物。该法是刚兴起的新型处理方法之一，不但具有操作上易于实现、快速降解的特点，而且还能单独的或者同其它的水处理技术一起使用，是一类特别具有应用前景的方法。

④ 萃取法

萃取方法是一种利用物质在两相中分配系数的差别而使混合物分离的方法。相对效率高、操作较简单、投资较少是萃取法的优点。萃取法在处理毒性较高的含酚、氰废水时，效果尤为明显，去除比例最高至99.7%。

(2) 化学法：

化学处理方法一般用于污水生化处理的前处理或深度处理。其原理是利用化学反应的作用，向废水投入药剂发生化学反应实现无害化的方法。直接生化处理pH较高或较低的废水，其处理效果不明显。此时应该对废水的碱度进行调节，即为酸碱中和法。另外，将化学处理法应用在农药废水中，可称为氧化法或者还原法，并且以氧化法居多。

① 光催化法

光催化方法是一种利用电子的强还原性和空穴中的强氧化性来处理废水的方法。一般当紫外光线照射在半导体载体（催化剂）时容易发生电子跃迁，进而产生电子和光生空，由于这两者具有强氧化性和还原性，能与基团发生反应，从而实现对污染物的去除。

② Fenton氧化法

Fenton试剂是一种强氧化剂。其试剂是由H2O2与Fe2+以一定比例混合组成的强氧化体系， H2O2在酸性条件下(一般 pH<3.5)被Fe2+或Fe3+催化分解产生高活性的·OH和·O2H，同时Fe2+还有絮凝作用。该体系活性高、反应速度快，甚至可以破坏苯环和消除芳香族化合物的生物毒性，改善废水的可生化性。但在实际应用中，操作流程比较复杂，过氧化氢价格较高，使其推广应用受到部分限制。

③ 微电解法

对于微电解法又被叫做内电解法和还原铁法等等，其处理原理为，把碳铁合金浸入到水当中，此时，形成了大量的Fe-C电池微原，纯铁为阳极，碳化铁作阴极。在酸性情况下，阴极发生还原反应，此反应是由阴极产生的氧与废水中物质发生还原反应，就使得废水中污染物的原有结构破坏了，则更容场进行絮凝沉淀或吸附；阳极的铁会氧化成Fe(0H)2和Fe(0H)3，它们则具有很强的吸附性能，可吸附水中大部分悬浮物质，使废水得到有效净化。

④ 湿式氧化法

湿式氧化法是在一定的温度和压力条件下，向废水中通入氧气和空气，将水中的有机物分解为氮气、水蒸气、二氧化碳及残存有机物的方法。但由于传统的湿式氧化法反应条件过于苛刻，即使是采用改良技术-催化湿式氧化技术处理农药废水，仍需要较高的温度和压力，设备投资大，技术比较复杂，而且需要足够的处理规模。

(3) 生化法：

由于废水生物处理符合可持续发展的思想，近年来广泛受到人们的重视。对于各种性质的农药废水，通过适当的预处理控制和去除废水中有害物质后就可以用现代生物技术进行处理，微生物在通过一定程度的培养驯化后可用来降解有机物。生化处理较物化处理更加经济，处理废水同时还可以回收资源和能源（如厌氧消化产生的沼气）。根据参与废水处理中微生物代谢的类型，废水的生物处理技术可分为好氧生物处理和厌氧生物处理两大类。

① 厌氧生物处理法

厌氧生物处理过程又称厌氧消化，厌氧消化分三个阶段：水解阶段、酸化阶段、甲烷阶段。在水解阶段，固体物质降解为溶解性物质，大分子物质降解为小分子物质；酸化阶段，碳水化合物降解为脂肪酸，水解和产酸进行的较快，难以把他们分开，此阶段主要微生物是水解产酸菌；第三个阶段是甲烷阶段，有机酸和溶解的含氮化合物分解成氨、胺和少量CO2、N2、CH4、H2，再由甲烷菌把有机酸转换为沼气。

② 好氧生物处理法

好氧生物处理法一般作为终端处理工艺广泛应用于农药废水处理中。常见的有活性污泥法、SBR法、生物膜法和接触氧化法工艺等。其中接触氧化法是一种兼有活性污泥法和生物膜法特点的新废水生化处理法。生物接触氧化法其本质就是在池内充填填料，已经充氧的废水浸没全部填料，在填料上布满生物膜，在生物膜上微生物新陈代谢功能的作用下，废水中有机污染物得到降解。生物接触氧化法特点为微生物浓度高，产泥量较少，具有较强的抗冲击负荷，同时不易产生污泥膨胀现象。接触氧化法有点明显，但填料较易堵塞，填料堵塞后对处理水质有明显降低，使得布水布气不稳定，另外，该方法受温度影响较大。

目前农药废水处理存在的问题

当前，农药废水的综合治理技术研究还不够完善，生产水平、环保设施和测试手段都有待提高。我国在农药废水处理方面与国外的先进水平有着较大的差距，存在于以下几个方面：

1. 生产设备较差，生产技术落后。我国的农药生产中，不论是技术还是设备仍为发达国家的八十年代水平，由此带来的后果是：原料消耗过多、生产效率较低。从而使农药生产过程产生的有毒有害物质含量较高，废水、废气和废渣排放量过大。

2. 农药废水的的科研工作没有发达国家迅速，处理技术尚没有达到先进水平。在国内农药废水处理过程中，尤其是对于高浓度、难于生物降解的废水的处理中，预处理技术不全面，使得处理农药废水难度相当大。

3. 农药废水中有较多的地面及设备冲洗水和冷却水。由于管理生产的水平较差，以及操作水平有限，造成了国内农药行业重复用水效率不超过30%。

瑞勇工艺优势

Ø 公司在水处理领域有十多年的丰富经验并拥有多项zhuanli技术，在不段吸取国内外先进的新技术、新工艺的同时，还引进了韩国、日本的先进设备、优势菌种，在处理高浓度废水方面有独特的优势；

Ø 针对农药废水，由于水中的有机污染物呈现出复杂多样、难降解的特点，仅采用单一的处理工艺往往达不到预期目的。我司根据废水水质的情况选择适宜的工艺组合，采用联合处理方法，在保证企业废水实现稳定达标排放的同时，也力争做到资源的节能化、环境的生态化；

Ø 公司自行开发的国内首创的环保智能管家系统可以帮助企业实现低成本运营，智能化操作，远程监控、管理及废水稳定达标排放。

瑞勇农药废水处理工艺特点

Ø 采用分别收集、分别处理形式，降低处理成本并实现中水回用，减轻企业压力；

Ø 针对不同水质，采用适宜物化预处理手段，有效去除一些有害、难降解有机物，降低后续生化处理系统的负荷；

Ø 采用韩国引进的GS-BDR反应塔，配合水解酸化及接触氧化法，有效提高废水的可生化性，减少生化污泥量；

Ø 采用韩国新型的高分子组合填料，有效减少挂膜时间，挂膜稳定，微生物含量高；

Ø 采用我司自主研发的交替排放系统，通过此法可确保出水离子始终达到排放标准，保证最终处理后排放的废水100%的达标，让企业真正做到无忧；

Ø 采用我司独有的智能化系统，不但能够远程监控、控制系统的各个部件，还可以

在线监测污水水质并附有预警功能，并发现故障部位，从而提醒操作人员及时处理。

Ø 在布局和景观规划中，体现“生态化”的设计理念，真正落实国家节能减排政策和可持续发展战略，迎合未来环保业的发展要求。

工艺基本流程图

 处理工艺说明

将生产废水单独收集，分别由耐腐蚀泵泵至生产废水调节池，通过加药泵加酸调节水质，以满足后续预处理需要；调节池内置耐腐泵，将废水泵至预处理系统，预处理采用铁碳微电解+催化氧化+混凝沉淀工艺，沉淀后出水溢流至一级水解酸化池，完成生产废水的前处理阶段，随后流入综合废水调节池，与综合废水充分混合，由置于综合废水调节池的潜污泵泵至二级水解酸化池，水解后出水泵至GS-BDR反应塔进行高效曝气，出水溢流至二级接触氧化池进行生化好氧处理，处理后出水经沉淀池沉淀，上清液溢流至智能交替排放系统经检测合格后达标排放，不合格水回流处理。